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  新玩具指令将玩具资料分红三类:I类是枯燥易碎的固体资料,例如粉笔;II类是粘手的资料或许液体,例如指画涂料和彩笔墨水;III类是可刮下来的资料,例如油漆涂层。

  在自然界中,铬主要以三价铬(Cr(III))和六价铬(Cr(VI))的方式存在。有研讨标明,Cr(III是人体必需的微量元素;而Cr(VI)则具有很大毒性。Cr(VI)化合物具有免疫毒性、神经毒性、生殖毒性、肾脏毒性及致癌性等,其致癌性现在已被世界癌症研讨机构(IARC)及美国政府工业卫生学家协会(ACGIH)承认。

  近年来,约束玩具中有害于人体健康的物质含量,一直是全球重视的一个焦点线 日通过的欧盟玩具安全新指令(2009/48/EC),将玩具中可搬迁重金属元素由本来的8种添加到了17 种,还提出了元素价态剖析的要求,包含Cr(III)、Cr(VI)和有机锡。新玩具指令将玩具资料分红三类:I类是枯燥易碎的固体资料,例如粉笔;II类是粘手的资料或许液体,例如指画涂料和彩笔墨水;III类是可刮下来的资料,例如油漆涂层。新玩具指令对I/II/III类玩具资猜中的可搬迁Cr(VI)的限值分别是0.02,0.005和0.2 mg/kg。欧盟在2013年6月正式对外发布了EN71-3:2013,作为玩具指令2009/48/EC的和谐规范。依照EN71-3:2013的规则,测定可搬迁元素的前处理办法的稀释倍数为50倍。除以稀释倍数后,Cr(VI)在搬迁液(migration solution)中的浓度仅为0.4,0.1和4

  现有的Cr(VI)检测的新办法,主要有分光光度法(UV/VIS)、离子色谱(高效液相色谱)柱后衍生法(IC(HPLC)-UV/VIS)、以及高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱仪法(HPLC-ICPMS)。UV/VIS法运用最为广泛,被很多的世界、国内规范办法所选用(例如国标《GBT 17593.3-2006 纺织品 重金属的测定 第3部分:六价铬 分光光度法》)。UV/VIS法的检测原理是使用六价铬具有强氧化性,在酸性环境下能够氧化二苯基碳酰二肼而且络组成有色彩的络合物,在540nm处测定它的光吸收,然后通过朗伯比尔规律定量剖析。但UV/VIS检出限一般10 μg/L左右,难以满意玩具样品的要求。IC(HPLC)-UV/VIS法与UV/VIS的检测原理迥然不同,仅仅多了IC(HPLC)的别离下降了搅扰,而且把二苯卡巴肼衍生进程主动化了,检出限虽比独自的UV有所改善但仍难以满意玩具样品的要求。UV/VIS与IC(LC)-UV/VIS这两种办法都是测定衍生产品分子的光吸收,因此有色彩的样品搅扰会比较大;衍生的条件(例如温度、酸度等等)需求严控,对衍生进程有影响的基体也会构成搅扰(例如一些高价态的过渡金属离子,能氧化二苯卡巴肼,易引起假阳性)。

  HPLC-ICPMS是近年来快速地发展起来的剖析技能,也是EN71-3:2013引荐用于检测玩具样品中可搬迁Cr(VI)的剖析办法。

  当HPLC-ICPMS用于剖析EN71-3的铬形状剖析时,六价铬在PH大于6.8时以阴离子CrO42-的方式存在,能够和TBAOH构成离子对;三价铬大多选用EDTA络合,构成螯合物阴离子[Cr(III)-EDTA ] 1-,也能够和TBAOH构成离子对;两种离子对在C8上的保存时刻不同,三价铬的离子对先出来,六价铬的离子对后出来;ICP-MS检测Cr52离子,构成色谱图。

  该办法需求先把搬迁液的pH值调理到7.1左右,再参加含有EDTA的活动相在50 ℃温浴2小时。这个过程耗费了很多的时刻和人力,而且简单带入污染和差错,导致不同操作者、不同实验室之间的成果重复性差。因为有的玩具样品通过搬迁后,搬迁液含有高浓度的Al/Zn/Cu/Fe/Ca等金属离子,这些离子不光会与三价铬竞赛EDTA的络合,而且它们与EDTA构成的络合离子又会搅扰Cr(VI)的剖析,构成保存时刻漂移、别离度差、回收率不抱负等状况。一起,搬迁液中含有高浓度的氯离子,会改动Cr(VI)的保存时刻,而且构成Cl35O17和Cl35O16H1的多原子离子对Cr52发生质谱搅扰。为下降样品基体的搅扰,现在的办法大多选用活动相把搬迁液稀释10的做法,Cr(VI)也被稀释了10倍,这样会构成办法查验测验限急剧升高,乃至高于I/II类玩具的限值。


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